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二溴三苯基膦的應用
分類 :新聞
發布時間 :2021/12/09
訪問量 :117

1二溴三苯基膦的應用


二溴三苯基膦在有機合成中常作為溴化劑使用,其結構式如下圖:

二溴三苯基膦-圖1.png

 

二溴三苯基膦第一次用于合成反應是在1959年,由醇和羧酸制備溴代物和酰溴,也用于酰胺和肟向腈轉化的脫水反應中。現在它已經作為一種通用的試劑用于很多反應中。


應用一:醇合成溴代物

二溴三苯基膦與醇反應第一時間生成烷氧三苯基膦溴代物中間體,該步驟反應很快,然后中間體緩慢分解為三苯氧膦和相應的溴代物。副產物三苯氧膦可順利獲得蒸餾或打漿去除,收率相對較高。

反應實例如下圖所示:

 

二溴三苯基膦-圖2.png

 


應用二:溴代反應

二溴三苯基膦也是比較好的溴代試劑,在很多反應中可以替代溴素,增強反應可操作性。 

反應實例如下圖所示:

 

二溴三苯基膦-圖3.png

 

 

 

應用三:芳基溴的合成

二溴三苯基膦與苯酚反應可以制備溴代芳香烴化合物,但該反應收率偏低。

反應實例如下圖所示:

二溴三苯基膦-圖4.png

 

 

 

應用四:環氧化物開環生成鄰二溴代物的反應

環氧化物和二溴三苯基膦在甲苯中發生開環反應生成鄰二溴代物。

反應實例如下圖所示:


二溴三苯基膦-圖5.png

 

 

應用五:與酮反應制備溴代烯烴

二溴三苯基膦與酮類化合物反應制備溴代不飽和化合物,有較高的產率。

反應實例如下圖所示:


二溴三苯基膦-圖6.png

 

該反應兩步總收率可以達到54%。

 

應用六:與羧酸、酸酐反應生成酰溴

二溴三苯基膦與羧酸或酸酐反應,可以制得酰溴,此類反應收率較高。

反應實例如下圖所示:


二溴三苯基膦-圖7.png

 

該反應收率可達89%。

應用七:酰胺和肟向腈轉化的脫水反應

二溴三苯基膦也可用作脫水劑,使酰胺和肟脫水生成腈,反應效果很好。

反應實例如下圖所示:

 

二溴三苯基膦-圖8.png

 

 

除以上應用,二溴三苯基膦還可參與以下反應:


二溴三苯基膦-圖9.png

 

參考文獻:

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10.《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》,胡躍飛等編著

 

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